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聚丙烯

SPG工艺聚丙烯装置工艺特点
1、SPG聚丙烯工艺达到连续化生产:
  SPG工艺建设的聚丙烯装置在中国石油辽河石化分公司建成后经过近6年的生产,解决了诸多的工程上的实际问题,工艺技术日臻成熟,实践证明SPG工艺流程设计合理,目前可以达到连续化平稳生产要求。填补了国内聚丙烯连续聚合工艺的空白,对聚丙烯技术的国产化具有重要意义。

2、装置投资比较:
  目前,国内引进连续化生产工艺的聚丙烯装置规模大致可以分为四个等级,其中最小为4万吨/年,其次是7万吨/年,14万吨/年,最大为20万吨/年。现将这四种规模装置的投资情况与SPG聚丙烯装置总投资列于表1。通过比较可以看出,SPG聚丙烯生产装置每吨产品的投资额均小于上述三种规模的引进装置。与4万吨/年、7万吨/年规模的引进装置相比较,单位产品投资分别为后者的39%、52%, 与20万吨/年相当,可见SPG工艺生产聚丙烯从投资比较数据上来看具有较强的市场竞争能力。

规模投资 4万吨/年
生产装置
7万吨/年
生产装置
14万吨/年
生产装置
20万吨/年
生产装置
6万吨/年
SPG 工艺
3万吨/年
SPG 工艺
总投资(亿元) 4.6 6 7 9 0.50 0.40
吨单价(万元) 1.15 0.86 0.5 0.45 0.08 0.13
小本体改造费(亿元) 0.35 0.25


3、SPG聚合工艺的特点:
  3.1 独特的Ti催化剂加料方式,利用丙烯作为稀释剂,实现了精确计量。
  3.2采用低温连续釜式预聚合,提高了粉料的堆密度和催化剂的活性,粉料粒度均匀,预聚合效果好于间歇预聚合的效果。国产间歇式本体聚合工艺由于一个过程均包括加热与取热过程,同时存在着放热高峰,这造成了生产过程中操作条件的不恒定性,导致了其产品质量较差,并且很难得到较好的控制。因此,其产品档次较低,无法与SPG连续化生产工艺相竞争。
  3.3 卧釜与Amoco卧釜不同,进入卧釜的是已经过聚合长大上万倍的聚合物,完全克服了Amoco工艺催化剂聚集、抱团,易产生热点、塑化块的缺点。
  3.4 操作稳定,卧釜抗冲击能力强。原因在于卧釜停留时间分布均匀,可得到刚性与抗冲很好平衡的产品
  3.5 产品熔融指数精确可调,当生产高熔融指数,卧式釜仍能适用,产品质量有所保证。
  3.6 SPG工艺与其它工艺的技术对比:
SPG工艺与其它工艺的技术对比表2

工艺 HIMONT工艺 HYPOL工艺 AMOCO工艺 SPG工艺
工艺流程 淤浆聚合+
流化床气相聚合
淤浆聚合+
流化床气相聚合
卧式釜气相聚合 淤浆聚合+
卧式釜气相聚合
淤浆聚合釜
换热方式
环管夹套 釜气相外循环 ---- 釜气相外循环
+内部传热面
气相聚合釜
换热方式
密相流化床气体显热,循环量/反应量=50 稀相流化床气体显热,
循环量/反应量=50
卧式釜
液体气相潜热
----
卧式釜液体气相潜热,循环量/反应量<5
对催化剂的
适应性
流化床不能同时适应粗细颗粒两种工况 流化床不能同时适应
粗细颗粒两种工况
能适应 能适应
物流形态 全混型 全混型 活塞流 全混+活塞流
催化剂停留分布
催化剂单耗 1 l 0.8 O.7
设备生产效率 1 1 7 4
生产高MI产品 产品发粘,难度增大 产品发粘,难度增大 没有问题 没有问题
产品刚性与
抗冲的平衡
一般 一般 更好 更好


4、设备生产效率高、单线生产能力大,实践证明在开一立一卧的情况下,即可满足年产量3~30万吨的要求。

5、采用SPG工艺新建聚丙烯装置,节省劳动力,与引进装置,间歇式本体装置相比较, 工人劳动强度不同,装置定员不一样(见聚丙烯装置主要参数对比表3定员数字)。
聚丙烯装置主要参数对比表3

序号 类 别 国外工艺路线
4万吨/年
SPG工艺路线
2万吨/年
SPG工艺路线
3~6万吨/年
本体聚合
3万吨/年
1 装置投资 4.6亿元 9000万元 4000-5000万元 3100万元
2 装置消耗 见表4 见表4 见表4 见表4
3 装置定员 60人 30人 25人 50人
4 产品价格 1.1500万元 1.1500万元 1.1000万元 1.0400万元
5 产品规格 见表5 见表5 见表5 单一

6、SPG产品质量好,产品价格高,接近引进装置水平,SPG每吨价格11400-12100元。而间歇式本体每吨价格10400元,每吨价差至少1000元,仅此项年增加效益3000万元(产品价格要根据市场开发情况而定)。

7、丙烯单耗低,可以达到1.015吨丙烯/吨P。 丙烯单耗与引进装置相当,从主要消耗及技术经济指标表4看出,仅丙烯单耗一项,比间歇式本体工艺年增加效益737万元。

主要消耗及技术经济指标表4
序号 项目 单位 指标
Amoco工艺 Hypol Spheripol
工艺
SPG工艺
小本体
1 原辅材料
1.1 丙烯 t/t 1.003 1.020 1.015 1.015 1.04
1.2 Ti催化 Kg/t 0.025 0.05 0.04 0.046 0.08
1.3 助催化剂 Kg/t 0.089 0.14 0.20 0.442 0.08
1.4 给电子体 Kg/t 0.018 0.06 0.045 0.05 0.05
1.5 溶剂 L/t 7.0 2.1(kg/t)

2 公用工程
2.1 循环水 t/t 80 160 120 168 225
2.2 新鲜水 t/t 2
2.3 脱盐水 t/t 0.01 0.3
2.4 蒸汽 1.0MPa t/t 0.175 0.38 0.179 1.1
3.5MPa t/t 0.3 0.03
2.5 氮气 Nm3/t 45 85 40 78.2 120
2.6 仪表空气 Nm3/t 25 85 50 43.3 26.7
2.7 Kwh/t 320 435 435 130.7 134
2.8 综合能耗 Kg标油/t tttttttTt t t 124.12 180.19 180.19 80.07 163.80

8、通过以上聚丙烯生产工艺消耗及技术经济指标角度比较,SPG聚丙烯装置与引进装置相比较占有较大优势。(见主要消耗及技术经济指标表4)
9、产品质量与品种方面考察,有些指标优于引进装置的水平。强于国产间歇式本体装置。能保持产品成本低和产品质量好。(见产品规格表5)从工艺上来看,当生产共聚后,竞争能力更强。
10、催化剂单耗低利用效率高,主催化剂活性达到2.17万倍,卧釜停留时间分布均匀,可得到刚性与抗冲性很好的产品。
11、产品内在质量较好,灰份在160 mg/kg,氯含量和挥发分仅为1 mg/kg和0.02%,拉伸屈服强度更是达到38Mpa。
12、 产品MFI精确可调,当生产MFI或聚合物有些发粘时,SPG工艺的卧式釜适应性强,而HYPOL、HIMONT工艺的流化床难以适应。
13、设备的生产效率高,SPG工艺卧釜的生产效率比HYPOL、HIMIONT的流化床的生产效率要高很多。
14、对催化剂的适应性强,既可以适应于生产细粉的催化剂,又可适应于生产颗粒较大的产品的催化剂。
15、运转设备少,粉料的输送设备少,瘀浆的输送无泵,无大型的工艺循环风机,可操作性好。
16、通过国产DCS和各种调节手段,SPG聚丙烯装置操作过程全部实现自动化。
17、SPG工艺装置的建设可以实现100%的设备国产化率,节省投资和外汇,并可以通过石油化工的建设推进机电行业的发展。
18、SPG工艺可以适用于新的聚丙烯装置的建设,也可以适用于众多间歇法聚丙烯装置的改造。可充分利用原有设施,投资少,又将促进国内生产水平和产品质量跃上一个新台阶。国内现有的间歇法聚丙烯装置的生产量超过了百万吨/年,若用SPG工艺进行改造,由于丙烯单耗的降低以及产品质量的提高,因此价格增加,每年将创造数亿元的经济效益。
19、产品规格

本项目选定的部分有代表性的产品的质量指标详见下表

性能 实验方法 单位 LJ300 LJ400 LS400 LS700 LS800
熔融指数 ASTMD1238-79 g/10分 1.5 3.0 2.5 13 14
密度 ASTMD g/c.c 0.91 0.91 0.91 0.91 0.91
等规度 % 98 98 98 97 96
抗张屈服强度 ASTMD638-77 Mpa 35 35 35 35 30
断裂伸长 ASTMD638-77 % 500 350 350 500 500
绕曲模量 ASTMD790-71 Kg/cm2 17000 17000 17000 17000 12000
硬度(洛式) ASTMD785-65 R 100 100 100 105 95
软化点(维卡) ASTMD1525-76 160 160 160 160 150
变形温度 ASTMD648-72 110 110 110 110 100

用高效催化剂生产的聚丙烯树脂产品规格(Q/DFHG C001-2000)表

类别 挤 (板 管) 类 通用类(注塑或挤出扁丝)
牌号 PPH-ED-012 PPH-XD-045 PPH-XD-075 PPH-XD-140
级别 优级 一级 合格 优级 一级 合格 优级 一级 合格 优级 一级 合格
指标
1、外观 白色、无结块 白色、无结块 白色、无结块 白色、无结块
2、熔体流动速率(g/10min) 0.50~2.2 2.0~6.0 5.5~11 10~19
3、等规指数(%) 96.0 96.094.0 96.0 96.094.0 96.0 96.094.0 96.0 96.094.0
4、灰分(mg/kg) 150250350 150250350 150250350 150250350
5、氯含量 (mg/kg) 100 100 100 100
6、挥发份(%) 0.20 0.20 0.20 0.20
7、表观密度(g/cm3 0.43 0.41 0.38 0.43 0.41 0.38 0.43 0.41 0.38 0.43 0.41 0.38
8、抻伸屈服强度(MPa) 31.5 31.5 31.5 31.5

用高效催化剂生产的聚丙烯树脂产品规格(Q/DFHG C001-2000)表5-3
类别 涂覆类 纺丝类
牌号 PPH-HD-225 PPH-HD-300 PPH-YH-225 PPH-YD-300 PPH-YD-425
级别 优级品 一级品 合格品 优级品 一级品 合格品 优级品 一级品 合格品 优级品 一级品 合格品 优级品 一级品 合格品
指标
1、外观 白色、无结块 白色、无结块 白色、无结块 白色、无结块 白色、无结块
2、熔体流动速率
(g/10min)
17~27 25~37 17~27 25~37 35~50
3、等规指数
(%)
96.0 96.094.0 96.0 96.094.0 96.0 96.094.0 96.0 96.094.0 96.0 96.094.0
4、灰分
(mg/kg)
150250350 150250350 150250350 150250350 150250350
5、氯含量
(mg/kg)
100 100 100 100 100
6、挥发份
(%)
0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
7、表观密度
(g/cm3
0.43 0.410.38 0.43 0.410.38 0.43 0.410.38 0.43 0.410.38 0.43 0.410.38
8、抻伸屈服强度
(Mpa)
31.5 31.5 31.5

  最终经济效益结论:
  1、SPG聚丙烯生产工艺消耗及技术经济指标角度与小本体工艺消耗比较
见主要消耗及技术经济指标5页表4综合能耗Kg标油/t差价300元。
  2、SPG聚丙烯生产工艺丙烯单耗1.015与小本体工艺丙烯单耗按最低1.04比较相差0.025丙烯价格按最低9000元/T差价225元,(小本体工艺丙烯单耗根据各厂情况而定,一般在1.05~1.09,效益差别更大)。
  3、产品价格高,接近引进装置水平,SPG每吨价格11500元左右。而间歇式本体每吨价格10400元左右,每吨价差约1100元(产品价格要根据市场开发情况而定),仅此3项增加经济效益,每吨差价1625元。
  4、3万吨/年聚丙烯装置与小本体工艺比较宏观直接增加经济效益4875
万元。
  5、SPG产品规格, 为共聚产品用途广, 与引进装置相比较占有较大优势。

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